ЭПР спектр меланинов


Сходство его спектров ЭПР со спектрами других меланинов — природных и синтетических, как нам кажется, допускает известную экстраполяцию данных, полученных в экспериментах со специально изученными в этом отношении меланинами, на пигменты N. nigra. В частности, они могут рассматриваться как электронно-обменные полимеры, действие которых, благодаря их стабильному свободно-радикальному состоянию и способности обратимо окисляться и восстанавливаться, сводится к защите содержащих его клеток от экстремальных окислительных (или восстановительных) условий, которые в противном случае генерируют в живой клетке активные свободные радикалы, способные нарушать ее нормальный метаболизм. Вопрос о свободнорадикальном состоянии меланинов имеет прямое отношение к выяснению механизма миграции энергии в системах, включающих эти вещества, что является особенно важным в связи с установлением фото- и радиозащнтной функции данных пигментов. Возможно, что именно с этим свойством меланопигмента Nadsoniella nigra var. hesuelica связана ее большая устойчивость к ионизирующей радиации и к УФ-свету (Рубан, Лях, 1968) и низкая чувствительность к Н2O2 (Лях, Рубан, 1968а).

Утрата пигмента в результате мутации приводила к значительному повышению чувствительности к Н2O2. Вероятно также, что именно этим свойством меланина объясняется более высокий определяемый уровень каталазной активности у мутанта с замедленным пигментогенезом, поскольку мало вероятно, что генетические изменения у мутанта затронули также и его каталазную активность (в сторону усиления этой функции!): пигмент, затрудняя доступ к чувствительным структурам клетки такого высоко токсичного вещества, каким является Н2O2, препятствует вместе с тем и «встрече» внутриклеточной каталазы с ее субстратом, вследствие чего она полностью не выявляется. Когда же со временем мутант успевает синтезировать довольно плотный слой в оболочке, контакт энзима с субстратом затрудняется, что выглядит как резкое падение каталазной активности. Все эти данные интересны в связи с проблемой непрямого действия радиации, обусловленного продуктами радиолиза воды. Они также позволили снять предположение о возможности большой защитной роли у N.nigra-365 одного из внутриклеточных радиопротекторов— каталазы, поскольку было показано, что у радиочувствительного штамма белых дрожжей Candidautilis этот фермент значительно активнее, чем у штамма 365 и его мутанта в «белом» состоянии (2- суточная культура) (Лях, Рубан, 19686).