Специфика пигмента гриба


Единственным грибным полимером, который показал заметное несходство с другими изученными препаратами грибов, был меланин S.chartarum. Серия выраженных пиков с 68, 82, 86 и 96 а.е.м. могла указывать только на присутствие большого количества углеводных материалов, не обнаруживаемых в такой мере у препаратов других грибов. Для пирограмм S. chartarum оказалась также очень характерной серия пиков алкилфенольных ионов (пики с 108, 122, 136, 150 и 164 а.е.м.). Специфика пигмента данного гриба была отмечена и ранее при изучении его ИК-спектров [Filip et al., 1974].

Интересно также наблюдение об идентичности пирограмм клеточных и внеклеточных меланинов каждого из четырех изученных грибов. Что же касается близости меланинов грибов к почвенным гуминовым кислотам, то в целом по пиролитическим спектрам общность этих групп веществ в пределах чувствительности метода прослеживалась определенно с той лишь разницей, что гуминовые кислоты имели более выраженную бензольную серию пиков, тогда как у микробных по- лимеров преимущество было на стороне фенольных и индольных пиков. Эта разница, как полагают, являлась отражением меньшего содержания конденсированных структур и соответственно большей концентрации алифатических составных частей у грибных полимеров по сравнению с гу- миновыми кислотами. Кроме того, у образцов почвенных веществ были выявлены слабые, но все же заметные пики фенолов лигнинового типа (с 124, 138 и 150 а.е.м.), полностью отсутствующие у грибных препаратов. Отметив это различие, авторы специально указывают на их слабую выраженность, которая, по их мнению, является одним из надежных доказательств глубокой трансформации лигнина перед его «превращением» в гуминовые кислоты почвы [Meuzelaar et al., 1977].

В спектрах С13-ЯМР пигментов, выделенных из Aspergillus niger, Eurodum echinulatum и Stachybotrys chartarum, было обнаружено мало сходства с аналогичными спектрами почвенных гуминовых кислот. Метод ЯМР-спектроскопии авторы считают целесообразным использовать для идентификации некоторых структурных элементов меланинов как гетерогенных полимеров. Они полагают, что расположение пиков в спектре пигмента конидий Asp.niger (аспергиллина) позволяет говорить о значительном содержании в нем полисахаридного компонента. Для мицелиального меланина Stach. chartarum наиболее характерными единицами были алкилбензолы и алкилфенолы, подобно тому как это ранее было показано пиролитической масс- спектроскопией [Meuzelaar et al., 1977]. Соединения, синтезированные Eur. echinulatum как в мицелии, так и в куль- туральной жидкости, давали наиболее сильные сигналы ЯМР в ароматической области. Причину этого видят в присутствии фенолов и антрахинонов, включенных в полимеры и находимых среди продуктов их химической деградации [Gonzalez-Vila et al., 1978].