Сциталон


Путь образования самого (+)-сциталона у V. dahliae не изучался. Однако на другом объекте, грибе Phialophora lagerbergii, было установлено, что главным промежуточным продуктом в биосинтезе этого соединения является 1, 3, 6, 8-тетраоксинафталан [Sankawa et al., 1977; Seto, Yonehara, 1977]. Недавно группа советских исследователей на мутантах chm группы 2 экспериментально доказала участие 1, 3, 6, 8-тетраоксинафталина в синтезе (+)-сциталона у V. dahliae (в качестве ближайшего предшественника). Мутанты указанной группы несли генетический блок в превращении этого соединения и накапливали в среде только флавиолин и 4-оксисциталон — метаболиты побочного пути [Шевцова, личное сообщение ].

Сциталон также был выявлен в культуральной жидкости дикого штамма V. dahliae Т 9, однако в количествах крайне незначительных. Это наблюдение легко объяснить быстрым потреблением большей части соединения на нужды пигментогенеза. Дальнейшая судьба (+)-сциталона in vivo уже менее ясна. Как показали эксперименты с коммерческими препаратами тирозиназы и пероксидазы, он не мог непосредственно превращаться в окрашенные соединения.

Но было установлено, что один из мутантов, alm-9, в определенных условиях был способен превращать его в нафталиндиол (предположительно 1,8-диоксинафталин), который уже подвергался прямой ферментативной и аутоокислительной конверсии в пигмент. Проверка семи нафтолов с кислородами, локализованными в положениях, тождественных их расположению у сциталона, подтвердила, что только 1,8-диоксинафталин мог превращаться alm-1 в черное вещество. Дру- гие нафтолы давали соединения с иной окраской [Bell et al., 1976 b]. Одновременно выяснилось, что ферментная система мутанта brm-2 переводила (+)-сциталон в 1, 3, 8-триоксинафталин, который в свою очередь превращался мутантом brm-1 через одну промежуточную стадию в (-)-3,4-ди- гидро-3,8-диокси-1 (2Н)нафталинон, или (-)-вермелон (от сочетания Verticillium + меланин + кетон) по следующей схеме.

Screenshot at марта 21 16-10-40