Большой поддержкой идее физико-химической близости меланиновых пигментов грибов и почвенных гуминовых кислот является сходство ЭПР-спектров обоих классов полимеров и тождество их «магнитных реакций» при внешних воздействиях. Четкое представление об этом может дать даже очень краткая сводка выборочных данных, взятых из публикаций последних лет. ЭПР-спектрм гумусовых кислот представляют собой синглетные симметричные линии без сверхтонкой структуры (СТС) с концентрацией парамагнитных центров (ПМЦ) 1017-1018/г ( меньшей — у фульвокислот и большей — у гуминовых кислот). Относительно природы этих центров существуют две гипотезы. Основная часть исследователей считает их свободными радикалами семихинонного типа, тогда как другие связывают ЭПР-сигнал с особенностями сильно сопряженных систем (следует отметить, что аналогичные объяснения предложены и для ЭПР-сигнала меланинов). Во всяком случае и в том, и в другом случае признается, что ПМЦ являются интегральной частью макромолекул природных полимеров. Величина g-фактора спектроскопического расщепления у гуминовых кислот составляет 2,0028-2,0040, или, по другим данным, 2,0021-2,0033, т. е. как и у меланинов α (2,0031- 2,0038), она близка к величине g-фактора свободного электрона (2,0023). Однако диапазон ΔН (от 1,8 до 15 Гс) у гуминовых кислот гораздо шире, чем у микробных

пигментов.

Было также показано, что при нагревании до определенных пределов содержание ПМЦ в гуминовых кислотах экспоненциально возрастает. Избыток кислорода уменьшает ЭПР-сигнал, а его недостаток вызывает появление сигнала сниженного разрешения. По мере усложнения молекулы ЭПР-сигнал также возрастает. Подобный эффект дает обработка 6 н. НСl, усиливающая полимеризацию. Ионы Ni, Fe (Ш) и Сu «гасят» сигнал почти полностью, тогда как введение в молекулу ионов Sr и Ва слабо влияет на интенсивность. Ионы Рb, Ag и Со снижают его наполовину [Орлов, 1974, с. 146; Steelink, Tolhn, 1967; Schnitzer, Skinner, 1969; Haworth, 1971; Schnitzer, 1971; Riffaldi, Schnitzer, 1972a, b; Slawinska et al., 1975a],

Было показано, что ЭПР-спектроскопические характеристики внеклеточных гуминоподобных полимеров, синтезированных грибами Asp. niger и Stach. chartarum в синтетической среде с глю- козой и аспарагином или глюкозо-пептонной среде (условия ранее описаны Martin et al., 1967), совпадали с параметрами, установленными для параллельно изучаемых почвенных фульвокис- лот: