Изменения индивидуальных меланинов под действием сильных окислителей


Считается, что подобного рода реакции характерны для хинонных структур. Особенности картины изменения индивидуальных меланинов под действием сильных окислителей и восстановителей были использованы однажды как одно из средств подтверждения родственности меланина штамма дикого типа и меланинов, образованных его альбиномутантами из различных хромогенных субстратов, среди которых были и предполагаемые предшественники природного пигмента. Речь идет о работе с меланином Verticillium dahliae, в которой было показано, что соединения, синтезированные микросклероциями мутанта из (+)-сциталона и 1,8-диоксинафталина по устойчивости к обесцвечиванию NaOCl и Н2 О2 не отличались от меланина дикого типа, тогда как соединения, образованные этими структурами из пирокатехина или ДОФА, были гораздо менее стабильны. В присутствии Na2 S2 O4 темная окраска микросклеродиев Verticillium dahliae штамма дикого типа, а также микросклеродиев альбиномутанта, обработанного (+)-сциталоном, 1,8-диоксинафталином или пирокатехином, в течение 5 мин сменялась желтой или светло-желтой.

В то же время микросклероици, обработанные ДОФА, даже после повторной смены реагента практически совершенно не обесцвечивались. После удаления Na2 S2 O4 структуры дикого типа и структуры с меланином, синтезированным из сциталона или 1,8-диоксинафталина, на воздухе восстанавливали свой первоначальный цвет менее чем за 5 мин, тогда как микросклероици с «пирокатехиновым» меланином даже через 24 час оставались такими же светлыми, как непосредственно после обработки дитионитом. Было установлено, что пигменты трех первых типов могли попеременно обратимо восстанавливаться и окисляться (по меньшей мере три раза). Одинаковая реакция меланинов «дикого» типа и меланинов, синтезированных из (+)-сциталона и 1,8-диоксинафталина, была оценена авторами как одно из доказательств идентичности этих соединений, и, следовательно, общности пути биосинтеза [Wheeler et al., 1978].