Структурные единицы меланинов грибов


К вопросу о структурных единицах меланинов грибов. Это направление исследований меланиновых пигментов грибов получило в последние годы наименьшее развитие, поскольку оно связано с рядом принципиальных трудностей, возникающих при анализе любых природных меланинов, равно как и химически синтезированных полимером этого типа.

Наиболее серьезной попыткой охарактеризовать грибной меланин на основании изучения продуктов его деструкции является, пожалуй, исследование, проведенное на материале из Asp. nidulans [Bull, 1970а]. Метод перманганатного окисления не позволил выявить каких-либо идентифицируемых соединений, и основной упор был сделан на щелочное плавление (с NaOH и Na2S2O6) пигмента. Из восемнадцати полученных продуктов семь были определены различными методами как 5,6-диоксииндол-2-СООН, индол-2-СООН, 5-оксиндол, пиррол-2-СООН, пиррол-З-СООН, пир- рол-2,4-СООН (или пиррол-2,5-СООН) и 3,4-диоксибензойная кислота. Отсюда был сделан вывод, что меланин Asp. nidulans имеет индольную природу (по крайней мере частично). Эти результаты наряду с данными по варьированию элементного состава в различных условиях роста были использованы автором для конкретизации концепции о гетерогенном характере природных меланинов.

О присутствии индольных cоединений в наборе ароматических компонентов собственно меланиновой части пигмента свидетельствуют, по мнению авторов, предварительные данные для Amorphotheса resinae, Epicoccum nigrum, Humicola grisea, Colletotrichum coccodes, Verticillium dahliae и Phomopsis sp. Хотя индивидуальных веществ выделить и идентифицировать не удалось, при взаимодействии эфирного экстракта продуктов щелочного плавления с реактивом Эрлиха (4 г р-диметиламинбензальдегида в 380 мл этанола + 380 мл концентрированной HCl) система окрашивалась в характерный цвет, который в контрольных экспериментах появлялся только с ин- дольными (но не с пиррольными) соединениями [Ellis, Griffiths, 1974, 1975а].

Аналогичным образом обстояло дело и с меланинами A. pullulans. Деполимеризованные структуры, образовавшиеся в результате сплавления со щелочыо обоих типов пигментов, давали красно-фиолетовое окрашивание с реактивом Эрлиха и два плато поглощения в области 465- 470 и 540-545 нм, свойственные веществам индольного характера [Елинов, Юрлова, 1976]. Индол как будто был обнаружен и в пигменте Oidtodendron cerealis [Шмигун и др., 1975]ю. Следует, од- нако, отметить, что положительный тест с реактивом Эрлиха не вполне специфичен для индолов. Аналогичную цветную реакцию дают также метадиоксифенолы, сциталон и некоторые нафтолы [Bell et al., 1976а].