Деформационные колебания С=О и О=О


Пигменты грибов Cladosporium cladosporioides, Cladosporium sp.,. Altemaria tenuis, Stemphylium botryosum, Pullularia sp., Mycogone nigra, изученные Запрометовой с сотрудниками [1971; Запрометова, 1971a, б], имели четко выраженные (хотя и разные по интенсивности) полосы поглощения около 1700 см-1, при 1615-1680, 1567-1577, 1520- 1540, 1450-1460, 1390-1410, 1365-1370, около 1280, при 1220-1245, 1146-1160, 1110-1120, 1074-1078, 1020-1040, 890-910 и 830-840 см-1. Полоса 1700 см-1 была отнесена к группам СООН, полоса 1615 см-1 — к колебаниям групп С=С, возможно, сопряженных с С=О, 1230 см-1 к деформационным колебаниям С=О и О=О. Гидроксильным группам соответствовали полосы 1030-1100 см-1. Полоса 1370 см-1 была оценена как доказательство симметричных деформационных колебаний метильных групп СН3. В пигментах с более высоким количеством азота выявлялись также полосы при 1520-1530 см-1, которые могли быть обусловлены как амидным, так и бензольным поглощением. По мере увеличения степени окисленности пигмента было замечено уменьшение поглощения в области гидроксильных групп (1000-1100 см-1) и появление тенденции к увеличению числа карбоксилов.

В ИК-спектрах меланинов другой группы грибов (Amorphotheca resinae, Epicoccum nigrum, Hu- micola grisea, Colletotrichum coccodes,Verticillium dahliae и Phomopsls sp.) особое внимание обра- тили на себя полосы поглощения при 2,9 нм (-ОН), 3,5 нм (-СН), 5,9 нм (карбоксильные или фенольные группы) и при 6,1 нм (Н-связннные хинонные, — СОО—группы или сопряженные двойные связи), которые были приписаны группам, указанным в скобках [Ellis, Griffiths, 1974, 1975а]. Сход- ный ИК-спектр приводится для аспергиллина — пики поглощения вблизи 3, 5,8 и при 6,2 нм [Nico- laus, 1968, с. 134].

Малама с соавторами [1975] во фракции 3 пигмента Asp. niger обнаружили пики при 1104, 1222, 1271, 1560, 1608 и 1700- 1710 см-1. По полосам ИК-поглощения фракпий 2 и 3 ,из Pullularia prototropha те же авторы идентифицировали амид I (1650 см-1), амид II (1530-1560 см-1), амид III (1270-1290 см-1), что характерно для белков, В спектре фракции 3 Asp. niger они отсутствовали. Прямая зависимость между интенсивностью этих полос и содержанием азота в изученных препаратах была расценена как дополнительное доказательство принадлежности по крайней мере части азота меланиновых пигментов их аминокислотным радикалам. На ИК-спектрах пигментов конидальных клеточных стенок Penicillium cyclopium, обработанных кипячением в концентрированной НС1, были отмечены полосы поглощения при 1600 и 1700 см-1 (СО-группы) и при 3450 см-1 (группы ОН) [Ha-Huy-Ke, Luckner, 1979].