Комплексный метод пиролитической масс — спектрометрии


Анализу комплексным методом пиролитической масс-спектрометрии подвергались также внеклеточные (и клеточные) меланины других грибов семейства Dematiaceae — Hendersonula toruloidea, Epicoccum nigrum и Stachybotrys chartarum [Meuzelaar et al., 1977]. И в этих исследованиях их пирограммы (как и пирограмма меланина Eurotium echinulatum) сравнивались со спектрами гуминовых кислот, изолированных из нескольких видов почв и торфов, а также с модельными полимерами, приготовленными из смесей фенольных соединений и пептонов (или без них) при участии феналоксидазы. Было обнаружено, что спектры веществ, синтезированных Н.toruloidea, Е.nigrum и Е.echinulatum, несмотря на некоторые вариации, качественно имели очень много общего. Прежде всего это касалось серии пиков с атомными единицами массы (а.е.м.) 34, 48 и 62 (сульфиды), 67, 81 и 95 (пирролы), 78, 92 и 106 (бензолы), 94, 108 и 122 (фенолы) и 117, 131 и 145 (индолы). Авторы подчеркивают, однако, что это не является свидетельством химической идентичности выявленных компонентов. Появление некоторых из этих пиков связывается с присутствием белковой части в молекуле пигмента, но в отличие от чистых белков пики содержащего серу иона с 62 а.е.м., «фенольного» иона с 122 а.е.м. и очень выраженные пики «пиррольных» ионов с 67 и 81 а.е.м. в высшей степени характерны только для меланинов. В этой связи особенно интересно сравнение спектров веществ одного и того же гриба (Е.echinulatum), но полученных на разных средах — с аспарагином или с нитратом натрия. Ранее было установлено [Saiz-Jimenez et al., [1975], что смена источника азота отражается на количественном и качественном составе пептидной части пигмента и это выявляется аминокислотным анализом гидролизата и данными элементного анализа. В последнем случае содержание азота в меланине изменялось с 4,5% на ас- парагиновой среде до 1% на среде с NaNO3. На пирограммах эта вариация более всего отражалась на пике с 117 а.е.м. «индольной» серии. В остальном, за исключением слабых различий в интенсивности пиков с 28, 44 и 122 а.е.м., спектры обоих препаратов не имели других расхождений [Meuzelaar et al., 1977].