Действие кислот на изученные пигментные вещества


Некоторых пояснений, по-видимому, требует действие кислот на изученные пигментные вещества. Обычно меланинам приписывается нерастворимость в кислотах. Действительно, в концентрированной НСl пигменты не растворялись, что же касается концентрированной HNO3, то все пигменты в ней растворялись, хотя и в крайне слабой степени, за исключением меланина, полученного из пирокатехина, который очень быстро и полностью переходил в раствор. Частичная растворимость пигментов, возможно, может быть отнесена за счет некоторого разрушения полимера и отщепления от него олигомерных (или мономерных) единиц. Обращает на себя внимание способность концентрированной Н2SOлегко растворять все изученные пигменты целиком или в виде какой-то фракции. Растворимость в концентрированной Н2SO4 была обнаружена также у некоторых животных меланинов (Christomanos, 1961; Fox, Kuchnow, 1965). При разбавлении водой растворов пигментов в концентрированной Н2SO4 происходит выпадение их в осадок. В разбавленных кислотах меланины не растворялись.

Очень быстро и полностью обесцвечивали меланины в растворе такие сильные окислители, как Н202, бромная вода, NaOCI, Сl2 и КМп04. Реакция с Н202 протекает быстрее при добавлении щелочи (NaOH или NH4 OH). КМnO4 и Н202 обесцвечивают не только изолированный пигмент, но и пигмент, включенный в клетку.

Это обесцвечивание, по-видимому, необратимо, так как добавление феррицианида калия не возвращало пигментам окраску. По всей вероятности, при этом типе обесцвечивания происходит окислительный десмолиз.

В спектре поглощения в УФ и в видимой области меланина 1-365вк, обесцвеченного Н202, в отличие от спектра исходного пигмента, наблюдалось чрезвычайно резкое падение поглощения света с увеличением длины волны.

Восстановление меланинов Na2 S2 S6 и NaHSO3 также сопровождалось их посветлением.